Для
зменшення концентрації у водоймищах органічної речовини проводять механічну
очистку водоймищ від водної біомаси, ці заходи як правило носять витратний
характер. Для підвищення економічної ефективності очистки водойм необхідно
навчитися використовувати виловлену біомасу у корисних цілях й отримувати з
цього прибуток. В вітчизняній та міжнародній практиці водорості використовували
для кормових цілей, як сировину для парфумерної промисловості, в якості добрива
та ін. Одним з перспективних й рентабельних заходів є біоконверсія водної
біомаси в біогаз.
Оскільки
проблема антропогенної евтрофікації дійсно існує й загрожує своїми наслідками
як господарській діяльності людини, так і оточуючому природньому середовищу, потрібно
шукати реальні шляхи вирішення цієї проблеми. Одним з перспективних шляхів
зменшення вмісту біогенних речовин у водному середовищі, які викликають
евтрофікацію, є біоконверсія водної біомаси в носії енергії.
Якщо
розглянути два шляхи конверсії біомаси то один з них відбувається через
фотосинтез, який у окислювально-відновлювальних процесах хлорофілвміщуючих
рослин супроводжується виділенням кисню (реакція 1), або проходить без
виділення кисню, як у фотосинтезуючих бактерій.
(1) С02 + Н20 -> СН20 + 02 + 112
ккал/моль
При
випрямінюванні сонячної радіації в ясний день 800 Вт/м2 або 16,6 ккал/м2*день
(1Вт=0,24ккал/с)
В цьому
процесі на кожні 112 ккал енергії, яка запасається рослиною, утворюється
максимально 3О г сухої маси органічної сполуки. При повному використанні всієї
падаючої сонячної радіації утворилося б теоретично при максимальному
енергетичному виході фотосинтезу 4500 г сухої органічної маси в день.
Враховуючи енергетичну ефективність фотосинтезу в 14%, сильні окислювальні
процеси при фотосинтезі і інше, реальна ефективність утворення органічної
речовини має бути порядку 3%, тобто утвориться при благоприемних умовах 135 г
сухої речовини за добу. В принципі такі добові прирости біомаси можна
спостерігати на практиці. Вцілому, земний фотосинтез відбувається не ефективно,
з к к.д. =0,1 – 0,3%, і конвертує 3*1024 Дж сонячної радіації, яка падає на
поверхню землі на протязі року, перетворюючи її в хімічну енергію асимилюючи
2*1011 т вуглецю. Видобуток й використання корисних паливних копалин (газ, вугілля,
нафта) складає 1,8*109 т/рік або 1,05% світової продуктивності біомаси.
Природня продуктивність фотосинтезу в виробничих умовах може бути підвищена в
10, 100 раз і майже до теоретично максимальних значень. Особливо це відноситься
до мікробіологічних фотосинтезуючих систем, які характеризуються високою
ефективністю фотосинтезу. При фоторозкладі води суспензією водорості хлорели
може утворюватись 130- 140л(~6 молей) кисню з 1 м2 поверхні води за добу,
продуктиність по водню може складати біля 12 молей/м2 за добу, приріст біомаси
до 150 г/м2 за добу або 6 г/м2 за годину. Біомаса водорості Clorella є
перспективним видом не тількі по продуктивним показникам, а й по своєму
хімічному складу, бо її стінка утворена з целлюлози, яка може легко бути далі
конвертована в технічно доступний вид палива (СЩ) по двох анаеробних
біоенергетичних шляхах з участю
метаногенних мікробних асоціацій
або воденьутворюючих мікроорганізмів.
Ще більш
перспективним в енергетичних цілях може бути культивування фотосинтезуючої галофільної
зеленої водорості Botryacocens braunii (Підродина Botryococcoioceae), яка
розмножується в водах на півдні України, здатна до 80% загальної сухої ваги
накопичувати вуглеводнів, з яких 30% це ациклічні і циклічні вуглеводні, склад
яких нагадує нафтопродукти.У цієї водорості колонії слизисті, шароподібні,
гроздеподібно округлені, дольчасті прості чи складаються з радіально відходячих
частин слоевища, багатоклітинні, з потужним накопиченням клітин на переферіі,
кожна з яких повністю чи частково занурена у в’язку колоніальну слиз, чи сидить
у бокалоподібних слизистих утвореннях (чохликах). Центральна частина колоніі
складається з безструктурної слизи, яка утворюється в результаті інтенсивного
ослизення залишків оболонок клітин. Клітини еліпсовидні, повністю чи на 3/4
довжіни занурені у слиз. Розмноження 4-8 автоспорами. Колонії до 1 мм в
діаметрі, клітини 5,7-12*(2,5)-3-7,5 мкм- При масовому розвитку можуть
викликати цветіння води. Розмноження Botryacocens braunii відбувається
автоспорами та розпадом колоній. Колонії розростаються діленням протопластів
клітин у взаємоперпендикулярних площинах, які паралельні радіальним площинам
колоній. Клітини продовгуваті, конічної форми, звужені до центру колоній, біля
зовнишнього кінця розширені та закруглені, майже повністю занурені в міцні
слизисті, інколи хрящоподібної
консистенції бокалоподібні ніжки.
Хлоропласт пристебний,
чашоподібний, з базальним піреноідом, без крохмальної обкладінки. Окрім
маленьких крохмальних зерен, які розсіяні у стромі хлоропласту, у цитоплазмі
накопичуються краплі масла та волютіна. Оболонка тонка, гладенька,
безкольорова. Оболонки материнських клітин в наслідок ряду послідовних ділень
утворюють систему вкладених один в один бокальців, яки занурені в безструктурну
слиз, інколи просочену безкольоровою чи жовтою олією. В останньому випадку
колонія має жовто-червоний кольор. Краплі олії можуть досягати 50% об’єму
клітини, що дає можливість отримувати велику кількість олії.
Мешкають
хлорококкові у товщі води, біля дна, на занурених предметах у різних типах
водоймищ, найчастіше з незабрудненою водою, одиничне, інколи масово.
Загальне
розповсюдження: Азія, Америка, Африка, Європа. Це єдиний представник роду, що
розповсюджений на Україні.
Розмір
клітин популяцій з озер Волинської області дорівнював 10,5-2*6-7,5 мкм, що
перевищує данні загальних відомостей про хлорококкові. Напевне, це пояснюється
впливом екологічних умов в цьому регіоні України.
Конверсія
вуглеводів (в тому числі і целюлози хлорели) в метан є складним
мікробіологічним процесом, який здійснюється різноманітним комплексом груп
анаеробних мікробів. Вуглеводи можуть конвертуватись в метан в оптимальному
випадку з отриманням з одного молю глюкози трьох молей метану і трьох молей
С02. Перетворення енергії тут складає 85,7%. При хлостридіальному анаеробному
зброжуванні на моль глюкози утворюється 4 моля водню, що відповідає 33% ступені
конверсії енергії. Це пояснюється значним залишком енергії в аліфатичних
кислотах, які накопичуються в середовищі при мікробному культивуванні.Кількісний
вихід при метаногенезі значно нижче, ніж при аеробному диханні та
денітрифікації. Але різні субстрати забезпечують різний рівень отримання
енергії.
4Н2+С02^СН4+2Н202,
DG°=-138,8 кДж;
4НСООН->СН4+ЗС02+2Н20.
DG0–! 19,5 кДж;
4СНзОН -> ЗСН4+С02+2Н20, D G°=-310,5 кДж;
СНзСООН
->СН4+С02, D G0=-27,6 кДж;
4СО+2Н20
->СН4+ЗС02, D G0–187,6 кДж;
4СНзМН2+2НзО
-»ЗСН4+С02+4КНз, D G°=-225,7кДж;
2(СНз>2КН+2Н20
-^ЗСН4+С02+2№їз, DG°=-220,0 кДж;
4(CH3)3N+6H20
->9CH4+3C02+4NH3, DG°=-659,8 кДж.
Вихід
енергії при метаноутворенні з ЇЇ2 та С02 в нормальних умовах є відносно високим
(138,8 кДж на моль СН»). Спряженість процесів утворення АТФ і СН» ще до кінця
не з’ясовано. Перші етапи відновлення С02 пов’язані з поглинанням енергії, а
енергія утворюється тільки на останньому етапі – термінальній реакції утворення
СН» (метилкоензим М-редуктазна реакція). Функціонування системи
нікельтетрапірола (Р4зо) як коензима в цьому процесі вказує на аналогію з
іншими відомими процесами отримання біологічної енергії, наприклад, Mg-тетрапірол-система
міститься в хлорофілі, Fe-тетрапірол-система – в цитохромі, цитохромоксидазі.
Більшість
метаногенів здатно використовувати Нз та СО2 для утворення СНі. Відновлення СОз
до Сїід відбувається в декілька етапів. При цьому трансформація окремих
проміжних Сі-сполук пов’язана з функціонуванням специфічних ферментів -носіїв.
СОг зв’язується з метанофураном з утворенням формілметанофурану. Після цього
Сі-сполука переноситься на інший Сі-носій – тетрагідрометаноптерин. В
подальшому здійснюється два наступних етапа відновлення СОї до -СНз (метальна
група). Метилтетрагідрометаноптерин – важлива проміжна сполука, оскільки вона є
вихідною сполукою для синтеза клітинної речовини. В процесі метаногенезу
метальна група переноситься на коензим М, а потім відбувається відщеплення
метальної групи і відновлення її до СІ-и. Ця остання реакція, що поставляє
енергію, має активізуючу дію (RPG-ефект) реакційного ланцюгу акцепції і
відновлення С02.
Окрім
метаногенезу з ССЬ, досить цикавим є утворення СНд з метанолу та метиламінів
(дивись схему 2, де МТі, МТз – метилтрансферази, КоМ – коензим М, ТГМП –
тетрагідрометаноптерин, СО-Д – СО-дегідрогеназа). Досліди з використанням
ізотопів показали, що метальна група без змін трансформується в СНд. В цьому
випадку термінальним Сі-носієм при метаногенезі є коєнзім М. В переносі
метальної групи від метанолу беруть участь дві метилтрансферази. Перша з них
містить 5-гідроксибензи-мідазолілкобамід як простетичну групу і функціонує як
носій Сі-сполук. При утворені метану з метилкоензиму М за допомогою системи
метилкоензим М-редуктази частина
могильних
груп переноситься від коензиму М до тетрагідрометаноптерину. В результаті
утворюється формілтетрагідрометаноптерин, який далі окислюється за рахунок
відщеплення системи носія через форміат
до С02 . Утворення форміату з формілтетрагідрометаноптерину скоріше за все
пов’зано з синтезом АТФ шляхом фосфорилювання субстрату. В процесі розщеплення
форміату беруть участь цитохроми, які були знайдені лише у метаногенних
бактерій, які використовують метанол, ацетат і метиламіни. Метиламіни
трансформуються (після відщеплення аміаку) до CHL» і СС>2 тим самим шляхом,
що й метанол.
Послідовне
використання фотосинтетичних анаеробних біоенергетичних систем перспективно в
умовах насуваючої енергетичної кризи на Україні.
Середня
первинна продукція водоростей по зв’язаному вуглецю в природних . умовах океану
складає 550 кг/га в рік. Це в 2,5 раза менше в порівнянні з продуктивністью
суші, але сумарна величина його перинної продукції складає 550,2 млрд. т (сирої
біомаси) в рік, а сумарна біомаса водорості 1,7 млрд. т в рік. 70% поверхні
Землі вкрито водою. Люди майже не використовують ці неосяжні простори. Ці
показники вказують на можливу перспективність використання водної поверхні для
конверсії сонячної енергії. В геологогеографічних умовах України при
відсутності пустель, великої розоряності земель під сільскогосподарчу
продовольчу продукцію в достатній мірі для забеспечення господарства економічно
рентабельних паливних корисних копалин може стати найбільш перспективним
використанням в енергетичних цілях водної поверхні, яка знаходиться на
теріторії України. Сама природа вказує на необхідність проведення цих робіт.
Так в умовах постійного збільшення антропогенного навантаження на водойми в
Україні вібувається їх забруднення хімічними сполуками, які служать додатковим
поживним субстратом для водорості. Це приводить до інтенсивного «цвітіння» води
і сприянню інтенсивного отруєння водного середовища, внаслідок чогогине риба в
водоймах України. Це можливо запобігти, використовуючи водорості в енергетичних
цілях.
Річна
продукція донних водоростей в Чорному морі від 77 т у відкритому морі до 170 т
сирої маси на га в рік в захищених містах. Продуктивність прісних водойм значно
нижче і складає в середньому 4-75 г/м2 водної поверхні.
Якщо
виходити з середньодобової продуктивності прісних водойм 20 г/м2 і тривалості
вегетаційного періоду 6 місяців, середня продуктивність вирощувальних систем
відкритого типу має скласти 72 т/га (сухої маси) в рік. Площа дзеркала водосховищ
України – 7246 км2, лиманів – 1698 км2. Таким чином, з площі водосховищ можна
отримати 52,1 млн. т сухої маси водорості в рік і з площі лиманів більш ніж
12,2 млн. т сухої маси водорості в рік. Прі мікробній конверсії цієї біомаси
водорості в біогаз можна отримати 12,9 млрд. м3 метану. На комунальні послуги в
Україні витрачається біля 17 млрд. м3 природного газу. При використанні системи
водорості – біометан з водної поверхні 1 км2 можна забезпечити енергетичні
потреби 10000 людей. Вартість капіталовкладень в біотехнологічний проект
перетворення сонячної енергії в паливо відповідає витратам на сучасне
будівництво атомних і теплових електростанцій. З вирощених водоростей на
Чорному морі краще отримувати рідке паливо.
Технологічне
використання цих енергетичних біотехнологій в природних умовах України можна
використати не тількі для проведення енергетичного забезпечення, а й для
заходів по очищенню забруднення водного басейну від органічних сполук і важких
металів, враховуючи здатність водоростей накопичуваті ці сполуки в своії
біомасі.
Список використаної літератури - Водоросли. Справочник / Вассер С. П., Кондратьева Н. В., Масюк Н. П. и др. — К.: Наукова думка, 1989 (рос.)
- Голлербах М. М., Штина Э. А. Почвенные водоросли. — Ленинград: Наука, 1969 (рос.)
- Водоросли. Лишайники, «Жизнь растений в 6-ти тт.» Том 3. ред. А. А. Фёдорова, М.: Просвещение, 1977 (рос.)
- Костіков І. Ю., Джаган В. В. та ін. Ботаніка. Водорості та гриби — К.: Арістей, 2006
- Топачевський О. В., Масюк Н. П. Прісноводні водорості Української РСР, під ред. Макаревич М. Ф., К.: Вища школа, 1984
|